一、標準概況

SN/T 5518-2023《出口植物源食品中棉隆及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質譜/質譜法》是由中華人民共和國海關總署提出并歸口的一項出入境檢驗檢疫行業標準。該標準于2023年11月1日發布，2024年5月1日正式實施。標準按照GB/T 1.1-2020《標準化工作導則 第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草，系首次制定。

本標準由廈門海關技術中心、中國海關科學技術研究中心、泉州海關綜合技術服務中心、福建省農業科學院質量標準與檢測技術研究所、中國肉類食品綜合研究中心等單位共同起草。主要起草人包括榮杰峰、古瑾、吳媛、徐敦明、許美珠、傅建煒、鄒強、鄭向華、張蓉、韓深等專家。該標準的發布，為出口植物源食品中棉隆及其代謝物異硫氰酸甲酯殘留量的測定提供了統一、規范的技術方法。

二、制定背景

2.1 棉隆的基本性質與用途

棉隆（Dazomet，CAS號：533-74-4）是一種噻二嗪類土壤熏蒸劑，化學式為C?H??N?S?，常溫下為白色結晶固體。棉隆在土壤中緩慢分解，釋放出異硫氰酸甲酯（Methyl Isothiocyanate，CAS號：556-61-6） 、甲胺、二硫化碳和硫化氫等分解產物，并通過土壤空隙向上擴散，殺滅接觸到的生物體。棉隆廣泛用于防治根結線蟲、土壤害蟲、雜草及多種土傳致病菌，為農作物提供清潔健康的土壤環境。

2.2 標準制定的必要性

棉隆作為一種高效土壤熏蒸劑，在蔬菜、水果、谷物等作物種植前被大量應用于土壤消毒處理。然而，當農作物在經棉隆處理過的土壤中種植時，殘留物可能通過作物吸收進入可食用部分，對人體健康造成潛在危害。因此，建立一套科學、高效、準確的棉隆及其代謝物殘留檢測方法，對于保障出口植物源食品的質量安全具有重要意義。

在SN/T 5518-2023發布之前，已有的檢測方法往往需要采用兩種前處理方法和兩套設備進行檢測，操作繁瑣、效率低下。該標準的出臺，實現了在同一方法中同時測定棉隆及其代謝物異硫氰酸甲酯，大大提高了檢測效率。

三、適用范圍

本標準規定了出口植物源食品中棉隆及其代謝物異硫氰酸甲酯的氣相色譜-質譜/質譜測定方法。

標準適用于以下16類植物源食品中棉隆及其代謝物異硫氰酸甲酯殘留量的測定：

這一適用范圍覆蓋了蔬菜、水果、谷物、堅果、茶葉和香辛料六大類植物源食品基質，具有廣泛的適用性。

四、方法原理

該標準采用氣相色譜-串聯質譜法（GC-MS/MS） 進行測定，其基本原理可概括為以下流程：

乙酸乙酯提取 → 分散固相萃取凈化 → 氣相色譜分離 → 串聯質譜檢測 → 外標法定量

具體而言：

1.       提取：試樣中的棉隆及其代謝物異硫氰酸甲酯經乙酸乙酯提取。乙酸乙酯作為萃取溶劑，對目標化合物具有良好的溶解性和提取效率。

2.       凈化：提取液經分散固相萃取（d-SPE） 凈化。凈化材料通常包括乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠（PSA）、石墨化炭黑（GCB）、十八烷基鍵合硅膠（C18）和無水硫酸鎂等。該凈化方式能夠有效去除樣品中的色素、油脂、糖類等干擾物質。

3.       檢測與定量：凈化后的樣品溶液經氣相色譜分離、串聯質譜檢測，采用電子轟擊離子源（EI） ，在多反應監測（MRM） 模式下進行采集分析，外標法定量。

五、試劑與材料

5.1 主要試劑

標準對實驗所用試劑和材料作出了嚴格規定：

·         乙酸乙酯（CH?COOC?H?，CAS號：141-78-6）：色譜純

·         氯化鈉（NaCl，CAS號：7647-14-5）

·         無水硫酸鎂（MgSO?，CAS號：7487-88-9）

除特別說明外，所用試劑均為分析純，實驗用水須符合GB/T 6682中規定的一級水要求。

5.2 標準品

標準對標準品純度提出了明確要求：

·         棉隆（C?H??N?S?，CAS號：533-74-4）：純度 ≥ 98%

·         異硫氰酸甲酯（C?H?NS，CAS號：556-61-6）：純度 ≥ 98%

5.3 標準溶液配制

標準儲備溶液：準確稱取適量上述標準品，分別用乙酸乙酯配制成濃度為1000 mg/L的標準儲備溶液。

標準工作溶液：根據檢測需要，用乙酸乙酯將標準儲備溶液稀釋至適當濃度的系列標準工作溶液，用于制作標準曲線和定量分析。

六、儀器與設備

標準要求配備的主要儀器設備包括：

·         氣相色譜-串聯質譜儀（GC-MS/MS） ：配備電子轟擊離子源（EI），具有多反應監測（MRM）功能

·         分析天平：感量0.1 mg和0.01 g

·         均質器/振蕩器：用于樣品提取

·         離心機：用于提取液的離心分離

·         氮吹儀：用于提取液的濃縮（如需要）

其中，氣相色譜-串聯質譜儀是檢測系統的核心設備。島津GCMS-TQ8040 NX三重四極桿氣質聯用儀是可用于該方法的一類典型儀器。儀器的靈敏度、選擇性和穩定性直接影響檢測結果的質量。

七、分析步驟

7.1 樣品制備

根據樣品類型的不同，采用適宜的粉碎、混勻方式對樣品進行處理，確保樣品的代表性和均一性。蔬菜、水果等新鮮樣品需經組織搗碎，谷物、堅果等干樣需經粉碎過篩。

7.2 提取

準確稱取適量樣品，加入乙酸乙酯作為萃取溶劑，經旋渦振蕩或均質提取。乙酸乙酯能夠有效提取樣品中的棉隆及其代謝物異硫氰酸甲酯。

7.3 凈化

提取液中加入氯化鈉進行鹽析和相分離，取上清液加入分散固相萃取吸附劑（如PSA、GCB、C18和無水硫酸鎂等）進行凈化。經離心后，上清液即可用于儀器分析。

不同的樣品基質可能需要選擇不同的凈化材料組合，以達到最佳的凈化效果。對于色素含量較高的樣品（如菠菜、茶葉等），可適當增加石墨化炭黑的用量；對于含脂量較高的樣品（如杏仁等堅果），可增加C18的用量。

7.4 儀器分析

凈化后的樣品溶液采用氣相色譜-串聯質譜儀進行檢測。色譜分離通常采用DB-17MS色譜柱（30 m × 0.25 mm × 0.25 μm） 或等效色譜柱。質譜檢測采用EI源，在MRM模式下進行。通過選擇特征母離子和子離子對，實現高選擇性的定性定量分析。

7.5 定量

采用基質匹配外標法進行定量分析。由于植物源食品基質復雜，存在基質效應，使用基質匹配標準溶液能夠有效校正基質效應對定量結果的影響，提高定量準確性。

八、方法驗證

8.1 線性關系與靈敏度

在優化實驗條件下，目標化合物在0.005～1 mg/L濃度范圍內線性關系良好，相關系數均大于0.99。島津的應用研究表明，在0.005～0.1 μg/mL濃度范圍內，各組分線性關系良好，相關系數均大于0.999。

方法的定量限（LOQ）為0.01 mg/kg。

8.2 精密度

以0.005 μg/mL濃度基質匹配標準溶液連續進樣6次，各組分峰面積相對標準偏差（RSD）均小于5% ，精密度良好。

8.3 回收率

在0.01、0.02和0.1 mg/kg三個添加濃度下，每濃度平行處理3份樣品，各組分平均回收率在71.17%～115.45%之間。另一項研究在4個添加水平下的平均回收率為74.2%～117.2% ，相對標準偏差（n=6）為2.8%～9.0%。

上述驗證結果表明，該方法的準確度和精密度均符合農藥殘留測定的技術要求。

九、標準的技術特點與優勢

9.1 方法創新

SN/T 5518-2023最突出的技術特點在于實現了在同一方法中同時測定棉隆及其代謝物異硫氰酸甲酯。在已有方法中，往往需要采用兩種前處理方法和兩套設備分別測定母體化合物和代謝物。本標準通過優化前處理條件和色譜條件，實現了一步提取、一次進樣、同時檢測，大大提高了檢測效率。

9.2 操作簡便

標準所采用的QuEChERS-based前處理方法操作簡便快捷。整個前處理過程——提取、凈化、離心——可在較短時間內完成，適合大批量樣品的日常監測。

9.3 基質覆蓋面廣

標準適用于蔬菜、水果、谷物、堅果、茶葉和香辛料等六大類、16種具體基質的檢測。廣泛的基質覆蓋范圍為出口植物源食品的日常監管提供了統一的技術手段。

9.4 靈敏度高

方法的定量限達到0.01 mg/kg，能夠滿足國內外對棉隆及其代謝物的殘留限量檢測要求。

十、標準的意義與應用

10.1 完善了出口食品檢測標準體系

SN/T 5518-2023的發布，使棉隆及其代謝物異硫氰酸甲酯在出口植物源食品中有了配套的行業標準檢測方法。該標準與GB 2763《食品中農藥最大殘留限量》形成配套，為棉隆及其代謝物最大殘留限量（MRL）的監督執法提供了可靠的技術依據。

10.2 保障了出口食品安全

該標準為各級海關、檢測機構和出口食品生產企業提供了統一的、標準化的檢測方法。通過該方法對出口植物源食品中棉隆及其代謝物殘留量進行監測，可以有效控制出口食品安全風險，提升我國出口食品的國際競爭力。

10.3 促進了檢測技術的規范化

氣相色譜-串聯質譜法具有高靈敏度、高選擇性、高準確性的特點，是目前農藥殘留檢測的主流技術手段之一。該標準的實施推動了GC-MS/MS技術在出口植物源食品農藥殘留檢測中的規范化應用。標準所采用的QuEChERS前處理技術路線，也為同類農藥殘留檢測方法標準的制定提供了參考范式。

十一、結語

SN/T 5518-2023作為一項重要的出入境檢驗檢疫行業標準，為我國出口植物源食品中棉隆及其代謝物異硫氰酸甲酯殘留量的測定提供了科學、規范、高效的技術方法。該標準方法原理清晰、前處理簡便、性能指標可靠，具有操作簡單、快速、靈敏、準確的特點，在實際檢測工作中具有重要的應用價值。

隨著國際貿易對食品安全要求的不斷提高，出口食品中農藥殘留的檢測需求日益增長。SN/T 5518-2023的發布和實施，為保障我國出口植物源食品的質量安全提供了有力的技術支撐，對促進我國農產品出口貿易具有積極意義。檢測技術人員應深入學習掌握該標準的技術要點，嚴格規范實驗操作，確保檢測結果的準確性和可靠性。